可以，但是不能享受免流量使用。因为联通大王卡是联通和腾讯合作推出的，只争对腾讯旗下的软件或则产品免流量使用，而支付宝属于阿里巴巴集团旗下软件，不属于腾讯旗下，故不能免流量使用支付宝，但是大王卡的通用流量可以使用支付宝，只是不能免流量而已。
