电离能是指基态气体原子失去电子的过程。第一电离能指的是第一次电离所需要的能量。锂和钠都是第一主族（最外层只有一个电子），锂在第二周期，钠在第三周期，因此锂的原子半径比钠的原子半径小，因此锂对最外层电子的束缚作用比钠对最外层电子的束缚作用大，所以钠比锂更容易失去最外层的哪个电子，所以钠的第一电离能比锂的第一电离能低。
简单的方法：同主族，比较原子半径，即时电子层数，层数越多，电离能越小同周期，比较最外层电子数，（通常！）电子数越多，电离能大（有特例！！）。
